Hz.Ali'nin barış teşebbüsleri yine sonuçsuz kalınca iki taraf arasında savaş çıkmıştır. Temmuz 657'de Fırat Nehri kıyısında Sıffin adı verilen yerde başlayan savaşta Muaviye yenilirken Amr Bin As'ın teklifi üzerine askerler mızraklarının ucuna Kur-an'ı Kerim saifelerini takmış; "Aramızda Kur-an'ı Kerim hakem olsun" demişlerdir. Hz.Ali kendi askerine bunun hile olduğunu söylese de askerler bunu dinlememişlerdir. Bunu üzerine İslam tarihinde hakem olayı denilen bir hadise gerçekleşmiştir.

Muaviye yenilirken Amr Bin As'ın teklifi üzerine askerler mızraklarının ucuna Kur-an'ı Kerim saifelerini takmış; "Aramızda Kur-an'ı Kerim hakem olsun" demişlerdir. Hz.Ali kendi askerine bunun hile olduğunu söylese de askerler bunu dinlememişlerdir. Bunun üzerine İslam tarihinde hakem olayı denilen bir hadise gerçekleşmiştir. Arm Bin As Muaviye'nin, Ebu Musa El-Eşari ise Hz.Ali 'nin hakemi olmuştur. İkisi yaptıkları görüşmelerden yeni bir halife seçilmesini kararlaştırmışlardır. Yinede bu kararlar İslam dünyasının bölünmesini engelleyemedi. Hakem olayından sonra İslam dünyasından sonra Hz.Ali yanlıları, Hz.Muaviye yanlıları ve her ikisini de kabul etmeyen hariciler olarak ayrılmıştır. Hz.Ali tarafına Şîî, Hz.Muaviye tarafına Emevi denirdi.